骨生物磷灰石中結(jié)構(gòu)碳酸鹽穩(wěn)定同位素結(jié)果的方法相應(yīng)變化
【引言】
骨是有機(jī)(膠原)和無機(jī)(生物磷灰石)組分的復(fù)合物。 生物磷灰石是一種不純的鈣磷酸鹽,類似于羥基磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2。 在正常狀態(tài)下,生物磷灰石受到許多次要和微量元素替代和吸附的影響。 對于同位素研究重要的是,碳酸鹽陰離子絡(luò)合物(CO3)可被生物磷灰石內(nèi)的磷酸鹽(B型取代)和羥基位點(diǎn)(A型取代)取代(Elliott,2002)。
【成果介紹】
JZ Metcalfe 等人認(rèn)為使用幾種常用的分析方法,從危地馬拉和蘇丹的考古骨骼的生物磷灰石中獲得穩(wěn)定的碳和氧同位素值(δ13 C,δ18 O)。對于蘇丹樣品,不同的方法平均產(chǎn)生的δ13 C值在±0.1‰之內(nèi),δ18 O值在±0.7‰之內(nèi),樣品的熱重分析(TGA)采用Linseis的L81。當(dāng)使用在密封容器中采用較低反應(yīng)溫度和反應(yīng)的方法獲得危地馬拉樣品的同位素,結(jié)果與蘇丹樣品的重現(xiàn)性類似。然而,當(dāng)在更高溫度下在保持低溫捕集器開放的容器中反應(yīng)時(shí),許多危地馬拉樣本具有高度可變和極低的δ18O值。后一種安排導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物在其生產(chǎn)后立即被除去。異常低的δ18O值與通過加入到m / z44峰或從m / z46峰減去導(dǎo)致m / z46 / 44比降低的污染氣體的產(chǎn)生有關(guān)。也就是說,使用傅里葉變換紅外光譜(FTIR),X射線衍射或電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法,在“異常”骨骼中檢測不到潛在的污染物質(zhì)。然而,觀察到“正常”和“異常”樣品之間微妙的結(jié)構(gòu)和化學(xué)差異,顯著的是在FTIR v 2 CO 3區(qū)域。他們認(rèn)為這些變化促進(jìn)了氧磷化合物的揮發(fā)和由該化合物衍生的PO 61與由骨碳酸酯衍生的CO 2之間的氧同位素分餾。如果反應(yīng)在密封容器內(nèi)發(fā)生足夠的時(shí)間段,則允許發(fā)生“反應(yīng)”,污染氣體的產(chǎn)生和相關(guān)的“異常”δ18O值是可逆的。
【結(jié)論】
污染物氣體尚未被確證。然而,對于接觸相的缺乏物理或化學(xué)證據(jù),碳酸鹽結(jié)構(gòu)環(huán)境的變化。
污染物氣體尚未被確證。然而,對于接觸相的缺乏物理或化學(xué)證據(jù),碳酸鹽結(jié)構(gòu)環(huán)境的變化。
和“異常”骨中的磷酸鹽組,污染物M/Z 47, 48和49峰的相對強(qiáng)度表明PO(或含有PO的分子)在“異常”骨骼與磷酸反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生,低氧同位素值是在這一過程中由氧同位素分餾引起的。較低的反應(yīng)溫度降低了產(chǎn)生的污染物氣體的量,但并未*阻止其形成。通過密封容器中的樣品反應(yīng),污染物氣體被“去除”(和“反常”的D18O測量避免),這允許污染物氣體與其他化合物(可能的磷酸鹽聚合物在酸)反作用。在這項(xiàng)研究中,常用的成巖指標(biāo)。(例如,D18OP與D18OSC圖、FTIR結(jié)晶指數(shù)和C/P值、XRD模式、薄片組織學(xué))在預(yù)測哪種骨產(chǎn)生“異常”的D18O值方面沒有用處。低D18O值的一致的預(yù)測是在FTIR光譜的去卷積N2 CO3結(jié)構(gòu)域中存在866 cm1峰/肩,這表明存在*的CO3。環(huán)境,可能是無定形或氟相關(guān)的CO3。
如果使用不同的分析方法獲得的D18O值進(jìn)行比較,即使骨骼沒有產(chǎn)生污染氣體,也可以引入到過去環(huán)境和行為的研究中的重大誤差。需要進(jìn)一步的研究來確定在“正常”骨骼之間的方法依賴性變化是由于結(jié)構(gòu)碳酸鹽(生物磷灰石)中CO2與溫度相關(guān)的分餾與正磷酸鹽與方解石反應(yīng)之間的差異所致。